論ＰＶＣ糊樹(shù)脂的發(fā)展?fàn)顩r及應(yīng)用

來(lái)源：塑膠五金網(wǎng)發(fā)布時(shí)間：2014-05-04 09:46:38點(diǎn)擊率：

　　VC糊樹(shù)脂成型加工具有設(shè)備價(jià)廉，加工模具簡(jiǎn)單便宜，可制成特殊形狀，發(fā)泡容易，制品受熱次數(shù)少，并可以少量、多品種的生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，因此在人造革、地板革、玩具、壁紙、汽車內(nèi)飾材料等硬制品中獲得廣泛應(yīng)用，具有廣闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。所以我們將在文章中對(duì)它的研究現(xiàn)狀、應(yīng)用進(jìn)展等方面作一個(gè)簡(jiǎn)單的綜述。

　　pvc糊樹(shù)脂(PPVC)是聚氯乙烯樹(shù)脂中的一大類，與懸浮法樹(shù)脂相比是高分散性粉狀物，粒度范圍一般在0.1～2.0μm (懸浮法樹(shù)脂粒度分布一般在20～200μm)。PVC糊樹(shù)脂是1931年在德國(guó)的法本(IG Farben)工廠開(kāi)始研究，并于1937年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。目前全世界PVC糊樹(shù)脂總生產(chǎn)能力約200萬(wàn)t/a。其中，西歐是PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)廠家多、產(chǎn)量大的地區(qū)，西歐各國(guó)的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)能力已達(dá)到70萬(wàn)～75萬(wàn)t/a。國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)絕大多數(shù)采用乙烯法路線，且規(guī)模較大。從生產(chǎn)方法來(lái)看，已開(kāi)發(fā)了乳液種子聚臺(tái)法、乳液連續(xù)聚臺(tái)法、乳液無(wú)種子聚合法，微懸浮聚合法、種子微懸浮法、乳液微混合法等;我國(guó)PVC糊樹(shù)脂工業(yè)起始于50年代。目前國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)企業(yè)近20家，總生產(chǎn)能力約為l7.65萬(wàn)t/a，約占PVC樹(shù)脂總生產(chǎn)能力的9.6%。生產(chǎn)工藝以種子乳液聚合為主，其它的還有連續(xù)乳液、微懸浮法等，絕大多數(shù)為電石原料路線。我國(guó)雖然先后引進(jìn)了國(guó)外7家公司的35個(gè)牌號(hào)的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)技術(shù)，基本上包羅了當(dāng)代世界上主要的PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)方法，但與世界先進(jìn)水平相比，仍存在著一定差距。

　　其制備方法主要有以下幾種:

　　1. 乳液法

　　乳液聚合配方主要有VCM、水、水溶性引發(fā)劑和乳化劑。乳液聚合對(duì)攪拌要求很嚴(yán)格，引發(fā)作用是在水相中進(jìn)行的，通常使用的引發(fā)劑是水溶性過(guò)硫酸鹽。一般情況下，乳液聚合得到的乳膠粒徑小于0.2μm，為了達(dá)到增大乳膠粒徑的目的，開(kāi)發(fā)了乳液種子聚合法，使乳膠粒徑增大到1.0μm左右。在乳液聚合中，如果有已生成的高聚合物乳膠存在，控制物料配比和條件，原則上VCM僅在已生成的乳膠粒子上聚合，而不再形成新的粒子;這種已生成的高聚物乳膠就好像晶種，因此稱為"乳液種子聚合"。但只有合理的粒徑還不夠，必須具有適當(dāng)?shù)牧椒植迹拍艿玫叫阅軆?yōu)良的PVC糊樹(shù)脂。乳液聚合中乳化劑很重要，所用數(shù)量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù)，且對(duì) 終的膠乳粒子的大小起了主要作用。特別在進(jìn)行種子生成時(shí)，采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進(jìn)行生產(chǎn)，能使膠乳微粒尺寸分布變窄。

　　2. 微懸浮法

　　微懸浮聚合是制得PVC糊樹(shù)脂較新的一種方法，早在20世紀(jì)60年代中期已工業(yè)化。其流程是：先將部分VCM(5%)用機(jī)械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀(粒徑在1.0μm左右)，然后進(jìn)行聚合(必須選用油溶性的引發(fā)劑)。用這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹(shù)脂的流動(dòng)性優(yōu)良，乳化劑用量少，樹(shù)脂的熱穩(wěn)定性和抗水性均得到了改善。該生產(chǎn)工藝需特別注意以下幾個(gè)影響因素：選用合適的復(fù)合乳化劑和顆粒改良劑體系;聚合體系組分的均化;攪拌速度;水與單體之比恰當(dāng)。

　　3. 混合法

　　混合法PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)工藝主要是集乳液聚合和微懸浮聚合于一體，在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中要加入經(jīng)過(guò)乳液聚合后的種子和其他乳化劑、引發(fā)劑、各種助劑及VCM一起參與反應(yīng)?；旌戏ㄓ肅16和C18混合直鏈醇與十二烷基硫酸鈉或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液，聚合反應(yīng)主要在微滴中進(jìn)行。乳液聚合后加入種子使整個(gè)粒徑成為雙峰分布。

　　PVC糊樹(shù)脂已廣泛應(yīng)用于人造革、浸漬手套、壁紙、粘合劑、汽車密封料、鋼板涂層、涂料、鞋靴等應(yīng)用領(lǐng)域。據(jù)估算，2000年全球PVC糊樹(shù)脂市場(chǎng)總消費(fèi)量約166萬(wàn)t/a。在我國(guó)，PVC材料有兩個(gè)較好的應(yīng)用成果：1、滴塑棉制品。這種通過(guò)滴塑工藝制成的棉塑制品在我國(guó)屬于新科技產(chǎn)品，它是以各種針織棉布及各種混紡基布為原料，在其表面上滴有白色或彩色的PVC小顆粒，這些小顆粒成半球形在布面上按梅花形均勻分布，然后塑化成制品。這種棉塑布具有極好的耐磨、防滑、隔熱、絕緣和透汗性能，制成的手套更是當(dāng)今世界流行趨勢(shì)，是各種針織、尼龍、帆布和勞保手套的換代產(chǎn)品。2、應(yīng)用于汽車行業(yè)。車用塑料已進(jìn)入強(qiáng)度更高、質(zhì)量更輕的第二代材料。利用PVC糊樹(shù)脂配制的增塑糊經(jīng)搪塑、旋轉(zhuǎn)模塑、浸漬成型等工藝可以制作汽車座手靠、儀表板表皮、方向盤表皮等等汽車內(nèi)裝飾件，這些內(nèi)裝飾件都能如實(shí)復(fù)制精致的模具表面圖案和構(gòu)型，都具有良好的耐熱、抗沖擊、抗撕裂性，而且手感和外觀都給人以自然和諧之感。

　　由于PVC糊樹(shù)脂成型加工與懸浮PVC樹(shù)脂相比具有加工設(shè)備價(jià)廉、模具簡(jiǎn)單便宜、可制成特別形狀、發(fā)泡容易、制品受熱次數(shù)少并可以少量多品種地進(jìn)行生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn)，所以目前在塑料加工行業(yè)形勢(shì)看好。我國(guó)經(jīng)過(guò)近幾年的快速發(fā)展，這個(gè)行業(yè)的年產(chǎn)能迅速增長(zhǎng);但在快速發(fā)展的同時(shí)，一些問(wèn)題也必須及早加以重視并解決：

　　1. 市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)壓力大。雖然我國(guó)引進(jìn)了國(guó)外的生產(chǎn)技術(shù)，但技術(shù)水平仍落后一定距離，國(guó)內(nèi)同牌號(hào)重復(fù)生產(chǎn)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定;加上受到電力、國(guó)際原油等能源漲價(jià)的影響，市場(chǎng)價(jià)格起落不定。

　　2. 市場(chǎng)空間需擴(kuò)展。PVC糊樹(shù)脂的應(yīng)用領(lǐng)域較寬裕，但是目前其在市場(chǎng)份額占有量上仍是 ;產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)拘泥在均聚物，共聚物較少。

　　綜合分析國(guó)內(nèi)外PVC糊樹(shù)脂生產(chǎn)現(xiàn)狀，我們認(rèn)為，今后國(guó)內(nèi)PVC糊樹(shù)脂應(yīng)在引進(jìn)技術(shù)的基礎(chǔ)上，通過(guò)調(diào)整工藝配料和聚合條件做好通用品種牌號(hào)的生產(chǎn)，力求達(dá)到產(chǎn)品質(zhì)量高、消耗定額低等;同時(shí)，針對(duì)人造革、運(yùn)輸帶、裝飾體、汽車膠粘劑、建筑涂料、專用手套等專有用途開(kāi)發(fā)一些專用樹(shù)脂品種，形成各公司自己的特色產(chǎn)品來(lái)滿足國(guó)內(nèi)外用戶的需求;各生產(chǎn)廠家在現(xiàn)有生產(chǎn)基礎(chǔ)上，在力所能及情況下，盡可能地增加多種PVC糊樹(shù)脂的生產(chǎn)技術(shù)裝置，以滿足不同用戶對(duì)PVC糊樹(shù)脂的需求，同時(shí)提高自身產(chǎn)品在市場(chǎng)中的占有率;不斷加大應(yīng)用開(kāi)發(fā)力度，拓寬PVC糊樹(shù)脂的應(yīng)用范圍，以PVC糊樹(shù)脂的應(yīng)用來(lái)促進(jìn)PVC糊樹(shù)脂的生產(chǎn)，把我國(guó)PVC糊樹(shù)脂的生產(chǎn)向系列化、高品質(zhì)、大規(guī)模、低成本方向發(fā)展，及早趕上國(guó)外先進(jìn)水平。

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