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無機粉體在塑料產品中的應用新進展

來源：塑料五金網發(fā)布時間：2013-09-04 09:07:57點擊率：

 

　　【塑膠五金網】摘 要： 本文將無機粉體的性能及在塑料中的應用范圍、特性及 作了較為詳細 的敘述，并就如何發(fā)揮無機粉體在塑料中的價格優(yōu)勢、性能優(yōu)勢、資源優(yōu)勢提 出了新的理念。

　　關鍵詞： 無機粉體 應用 新進展

　　1 前 言

　　我國是當今世界上塑料制品生產大國，消費大國，也是無機粉體在塑料制品中應用 大國。無機粉體資源豐富、價格低廉、品種多、用途廣，不但給塑料加工工業(yè)帶來明顯 的經濟效益，產生了有目共睹的生態(tài)效益和社會效益，也帶動了粉體設備、加工助劑等 相關產業(yè)的發(fā)展，已成為塑料加工工業(yè)中不可缺少的重要組成部分，得到了塑料、環(huán) 保、農業(yè)等社會各界廣泛的認可和關注。

　　本文就有關無機粉體的主要品種和應用新進展作一簡要介紹，并對無機粉體的發(fā)展 趨勢，提出了個人的觀點和看法，供大家參考。

　　2 無機粉體主要品種介紹

　　通常大家主要分為無機粉體材料和天然有機高分子材料，前者又可分為非金屬礦物 直接粉碎微細化的粉體和以非金屬礦物為基礎原料經化學反應過程制成的粉體材料，以 及工業(yè)廢渣經加工和分選而得的粉體材料，無機粉體材料可按化學成分、礦物組成、顆 粒幾何形狀、用途特性等進行分類。后者則分為以碳氫化合物為主要成分的粉體材料和 以碳為主要成分的粉體材料。主要產品分類情況如圖1所示

　　圖1 無機粉體材料的分類

　　2.1 碳酸鈣

　　碳酸鈣是塑料加工工業(yè)中應用 早、用量 大、用途 廣的無機粉體，目前我國塑 料工業(yè)年用量約達500萬t，其中重鈣約占70%以上，輕鈣約30%左右。

　　輕鈣主要用于聚氯乙烯等產品中，包括塑料異型材、管材、板材、片材等產品。 由于輕鈣生產工藝復雜、成本高，并且在生產中對環(huán)境帶來負面影響，其產品用途 和產量受到制約。目前稱為納米鈣的產品大都以輕鈣為主，但是，輕鈣生產廠家提 供的納米級產品大部分屬凝聚起來的二次粒子，這些粒子由數個單粒子聚合在一起， 在應用中難以均勻分散，“納米” 的優(yōu)異性能、外觀效果和特殊的物理特點難以 顯現。

　　重鈣加工工藝簡單，資源豐富，價格低廉，已在塑料制品中得到大量應用。隨著塑 料工業(yè)的發(fā)展，塑料制品對重鈣的質量要求也越來越高，重鈣粒徑也由400目逐步向超 細化、功能性發(fā)展。1000目以上的產品逐步得到大量應用，粒徑分布要求越窄越好， 白度、鈣含量、重金屬雜質等技術指標也有較高的要求。表1列出了不同粒徑的重鈣對 復合材料力學性能影響。

　　表1 不同粒徑碳酸鈣對復合材料力學性能影響

CaCO3粒徑/目

拉伸強度/MPa

斷裂伸長率/%

缺口沖擊強度/(kJ/m2)

彎曲強度/MPa

400

800

1250

2250

110

122

130

108

164

186

210

180

6.5

7.0

8.1

6.9

208

245

266

221

　　重鈣是塑料制品中使用 多的無機粉體，400目重鈣是應用 普遍的品種，由于 超細產品的優(yōu)勢逐步被人們認識，目前，1250～2500目的重鈣用量已達到40%以 上，并呈快速上升態(tài)勢。寶雞市云鵬塑料科技有限公司經過幾年的技術攻關，自行 研制成功了 “納米級” 重質碳酸鈣塑料功能母料，該產品在新疆等地的地膜中添加 30%左右，可降低地膜生產成本，提高產品力學性能，并使直射光轉換為散射光， 阻隔夜間地溫的散失，有效地提高地膜的功能，該地膜在失去有效使用意義時，在 自然環(huán)境中合成樹脂與無機粉體的 “海” “島” 效應顯現出來，可使地膜逐漸降解呈 片狀后粉化成碎末。

　　近年來，重鈣在無紡布、流延膜、地膜、裝飾板材、機械零部件等方面都得到廣泛 大量應用。加入重鈣的一次性醫(yī)護用品和衛(wèi)生用品，已成為醫(yī)務人員和人們生活中不可 缺少的必備用品。PP/CaCO3合成紙是具有生產投資少、工藝簡單、無污染、產量高等 優(yōu)點，可廣泛用于印刷、包裝、隔層墊等，還可制成食品、藥品、化妝品、日用品等產 品的包裝袋，盒、桶等，具有外觀美麗、清潔衛(wèi)生、防潮防水、印刷精美、經久耐用、 廢棄后在自然環(huán)境中可自行分解消納等優(yōu)點，得到國家有關部門、造紙企業(yè)、廣大用戶 的認同。

　　2.2 滑石粉

　　滑石粉是在近幾年塑料制品中應用推廣較快的無機粉體?；劬哂幸韵绿匦裕?/p>

　?、倩拿芏葹?.7～2.8g/cm3，與重鈣相近。

　?、诨哪嫌捕葹?，滑石粉在無機粉體中硬度 ，對加工設備的磨損 小。

　　③滑石呈層狀結構，相鄰的兩層靠微弱的范德華力結合，在外力作用下，相鄰兩層 之間極易滑移或相互脫離。因此，滑石粉在塑料加工中，在設備的摩擦、擠壓等作用 下，滑石粉顆粒極易層層剝離開，從而形成新的顆粒，雖然經過偶聯劑或其他化學表面 處理，但達到較好的活化包覆效果，需采取特殊工藝。

　　④滑石對塑料產品顯著的增強作用主要來自于其獨特的微觀片狀結構。加工后的滑 石粉，片狀結構保持的越完整，其增強效果越明顯?；脑鰪姍C理，如同水泥中的鋼 筋結構，塑料優(yōu)良的可塑性、伸長率與滑石優(yōu)異的機械性能相互彌補。在產品加工過程 中，保持產品的片狀結構至關重要。較大的徑厚比 (片狀顆粒平均直徑與其厚度之比) 可提高塑料制品的剛性、沖擊強度、彎曲模量和熱穩(wěn)定性，在薄膜制品中應用具有良好 的透光性和保溫性。

　　⑤滑石在水中略呈堿性，pH為9.0～9.5。

　?、藁念伾卸喾N，如淺白、灰綠、奶白、淡紅、淺藍、淺灰等，有的還有珍珠 或脂肪光澤。對塑料用的滑石粉往往希望白度越高越好，在粉碎時，各種滑石都成為一 種由灰到白的粉末，并呈現不同程度的固體光澤，但在塑料制品中應用后，有時會發(fā)生 顏色的微量變化。

　?、呋驮颇浮⒏邘X土等含硅的礦物都具有紅外線的阻隔性，盡管滑石的阻隔性不 如云母、高嶺土，但滑石的價格便宜、資源豐富、性能穩(wěn)定，作為農地膜保溫劑具有明 顯的優(yōu)勢。

　?、嗷幕伕惺置黠@，加入滑石粉的塑料開口性明顯改善，還可以改善薄膜的 防黏連性。

　?、岙敵⒓毜幕?1μm以下) 可均勻分散在塑料基體之中時，能起到成核劑 的作用。

　　滑石粉在汽車部件、工業(yè)零件等產品中應用優(yōu)勢已得到公認。幾年來，滑石粉用于 薄膜、大型管材、軍用彈藥箱、家電零件等方面，取得了令人滿意的效果。

　　滑石粉可用于聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物等樹脂的改性增強，在加入適量滑石粉后，生產的汽車零部件 (如儀表板、前 后保險杠、內外裝飾件等)、家電外殼、摩托車擋風板、擋泥板等產品，不但具有剛 性好、耐熱性好、尺寸穩(wěn)定性好等，還具有外觀缺陷少、色調豐滿艷麗和特殊的審 視效果。

　　滑石粉在薄膜中添加10%左右時，主要性能指標有明顯改善; 滑石粉可使大型管 材的環(huán)剛度、抗壓性、沖擊強度等得到明顯提高; 在軍用彈藥箱、家電零件中添加適量 滑石粉，可明顯降低塑料產品的蠕變性和收縮率，提高產品的抗沖擊性和耐老化、耐高 低溫等性能，改善產品的外觀及觸摸感。

　　2.3 高嶺土

　　目前我國塑料行業(yè)使用的高嶺土主要分為兩大類。

　?、偎锤邘X土 黏土的一種，它的單晶是一種雙層水合硅酸鋁，一層是二氧化硅， 一層是水合氧化鋁，通過化學反應結合而成，具有六角形片狀構型。南方軟質高嶺土呈 白色，莫氏硬度在1.5左右。經過水洗工藝提純、分級、干燥、煅燒 (煅燒溫度在 600 ～750℃)，可以脫失羥基，由高嶺石變?yōu)槠邘X土，使顆粒層間的水、有機物脫失 揮發(fā)，增加孔隙通道，增加比表面積和活性，晶體結構也保持得相當完整。水洗高嶺土 自身粒度細膩，分布合理。因不需經機械強力粉碎，不僅節(jié)約加工成本，也有利于保持 晶體的結構完整。

　?、诿合蹈邘X土 它是和煤伴生的硬質高嶺土礦石，呈棕褐色或黑色塊狀。煤系高嶺 土的化學組成比較穩(wěn)定，經煅燒除碳后白度可達90%以上。煤系高嶺土要經過煅燒和 粉碎去除炭黑才能使用，碳是否能消除干凈直接關系到產品的白度。經過多年努力，我 國已針對這種特殊的資源開發(fā)出成熟的粉碎加煅燒的技術與設備。但在煅燒過程中由于 溫度的變化會使部分高嶺土變成莫來石，硬度極高，極易對加工機械、設備模具造成磨 損。高嶺土在煅燒后可提高塑料的電絕緣強度，可用于電纜及電器材料。高嶺土對紅外 線阻隔作用也非常顯著，可以在農用棚膜中作為保溫劑使用。

　　高嶺土還可以提高玻璃化溫度較低的熱塑性塑料的拉伸強度和模量，提高制品的剛 性和強度，加入到聚丙烯中還可以起到成核劑的作用。

　　高嶺土在電線、電纜中已得到廣泛應用，精細高嶺土金屬雜質含量少、莫氏硬度 小、粒徑微細且分布均勻，已成為生產高壓電線、電纜、電器零件不可缺少的重要材 料，特別是我國城鄉(xiāng)建設中街道電線由明線改為地埋線路，礦山生產中高壓線路和逐步 推廣的輸送電線路采用塑料包覆電線、電纜等工程，都對電線、電纜提出了新的更高的 標準，也為發(fā)展高嶺土精細產品提供了商機。

　　2.4 云母

　　云母是礦藏豐富、性能優(yōu)異的無機粉體，云母的高縱橫比是塑料中具有薄片狀特殊 型增強填料，云母分為無色透明和深色不透明 (主要有桃紅色、琥珀色、黃色、棕色、 綠色、紫色等)。

　　云母用于塑料時，具有優(yōu)良的介電性能、耐化學性和耐腐蝕性，滲透性小，熱膨脹 系數小，制品硬度高，沖擊韌性好等優(yōu)點。

　　云母主要用于聚酰胺、聚丙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚 物、聚酯、酚醛、環(huán)氧樹脂、有機硅、聚氨酯等?？捎糜谏a汽車零件、機械部件、棒 材、管材、板材等制品。由于云母薄片在加工時要取向平等制品表面，而云母在剪切作 用下極易折斷，要求在高流動、低黏度、低剪切應力下進行加工，以保持云母的薄片結 構在制品中發(fā)揮作用。

　　2.5 硅灰石

　　硅灰石是天然的硅酸鈣 (CaSiO3)，呈淺白色針狀結構，長徑比 (L/D) 可達15：1， 是塑料中纖維狀的無機增強填料，具有極好的拉伸強度和彎曲強度，并且具有特別好的 耐濕性能。

　　硅灰石具有資源豐富、價格低廉等優(yōu)勢，是塑料增強改性的理想無機材料，雖然在 塑料制品中受其白度和加工工藝等方面的制約，硅灰石占填料的份額較少，但隨著它的 特性逐步被人們所認識，應用量會有所增加。

　　硅灰石的拉伸強度、彎曲強度及抗蠕變性等優(yōu)勢是其他材料難以比擬的，在大型滾 塑產品、工業(yè)部件外罩、面板方面應用后，得到了生產廠家和用戶的認可和贊同。但是 由于其硅灰石色澤不理想，影響了它在淺色產品中的應用。

　　2.6 氫氧化鎂和氫氧化鋁

　　氫氧化鎂和氫氧化鋁加入塑料中可兼具填充、阻燃、消煙等功能，是當前生產低煙 無鹵阻燃塑料理想的阻燃材料。

　　氫氧化鋁加入到塑料中，在燃燒過程中氫氧化鋁吸收一部分燃燒熱，延緩或阻止高 聚物進一步熱分解，同時釋放出的水蒸氣稀釋了可燃性物質，而難燃的氫氧化鋁沉積在 聚合物表面，起到隔絕空氣的作用，從而達到阻燃的目的。它與三氧化二銻等阻燃劑并 用，阻燃效果可明顯提高。

　　氫氧化鋁、蒙脫土、硅藻土、粉煤灰微珠等都有各自的特點和優(yōu)勢，應加強這方面 的研究和開發(fā)，擴大其應用領域，滿足人們對塑料制品的功能需求，提高產品附加值， 創(chuàng)造出更加優(yōu)異的經濟效益、生態(tài)效益和社會效益。

　　2.7 蒙脫土

　　蒙脫土是一種層狀硅酸鹽，由于能夠用來制作納米塑料，近年來得到各界高度 重視。

　　作為納米塑料分散相的蒙脫土 (MMT) 是具有納米尺度片層結構的層狀硅酸鹽。 即在兩個硅氧四面體亞層中間含一個鋁氧八面體亞層，三個亞層之間通過共用氧原子以 共價鍵連接，結合極為牢固。由于鋁氧八面體亞層中的部分鋁原子被低價原子取代，片 層帶有負電荷，過剩的負電荷靠游離于層間的Na+、Ca2+、Mg2+等陽離子平衡，因此， 容易與烷基季銨鹽或其他有機陽離子進行離子交換，反應生成有機化蒙脫土。此有機化 蒙脫土呈親油性，且層間距離被擴大，能進一步與單體或聚合物熔體反應。在單體聚合 過程中或聚合物熔體混合過程中，剝離為納米尺度的結構片層，并在聚合物基體中均勻 分散，成為納米塑料。前者成為原位聚合插層，后者稱為聚合物熔融插層。

　　蒙脫土在聚合物基體中的狀態(tài)并非單一狀態(tài)，而且由于狀態(tài)不同，所得到的復合性 能也不相同。如果蒙脫土分散保持原有結構，層間距不變，以單純的顆粒形式分散在聚 合物中，顆粒的尺寸仍為微米級范疇，只能得到與傳統(tǒng)復合材料性能相近的材料，不能 稱為納米塑料; 如果聚合物分子插入到蒙脫土結構片層層間，并使層間距增大，原來的 疊層結構被完全打破，得到的約1nm的硅酸鹽片層無規(guī)則又均勻地分散于聚合物基體 中，分散相具有極大的比表面積，才是真正意義上的聚合物-蒙脫土復合納米塑料，也 才是我們所希望得到的納米材料。

　　2.8 硅藻土

　　硅藻土屬于硅酸鹽類物質，具有穩(wěn)定性好，耐酸、耐熱、密度及松散密度小，吸附 性、分散性和懸浮性好，耐磨性和電絕緣性好，可溶鹽含量低，比表面積較大，吸油值 較高等特點。我國硅藻土資源豐富，是世界上硅藻土儲量較多的國家之一，目前，硅藻 土在要求比重較小的懸浮物和具有隔熱、隔音的板材、片材、厚膜等產品中試用，取得 令人滿意的效果，由于該產品的應用效果沒有完全被人們所認識，加強對硅藻土的開發(fā) 應用和研究，具有重要的應用價值和發(fā)展前景。

　　2.9 重晶石粉 (沉淀硫酸鋇)

　　重晶石是一種天然形成的白色無機鹽，為中性體質填料。它的密度為4.16g/cm3， 不透過X射線，具有優(yōu)異的耐光性和耐腐蝕性、吸油值低、不透紫外線、防輻射等 特點。

　　硫酸鋇已在聚丙烯中得到大量應用，主要用于家電外殼、機械部件等制品中。近 期，也有的在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚苯乙烯樹脂中應用后，增加密度、降 低成本、色澤鮮艷，可提高塑料制品的外觀效果和阻燃、減震、隔音、耐寒、耐高溫、 耐老化等性能。它還可用作道路隔離指示墩等制品的填充改性材料。

　　2.10 粉煤灰玻璃微珠

　　粉煤灰玻璃微珠根據其相對密度分為漂珠和沉珠，它們的收集方法不同。漂珠是漂 浮在水面上的空心玻璃球，它的相對密度均小于1，在水面上撈集即可得到。而沉珠的 相對密度均大于1，它是通過對粉煤灰風選或浮選而得到的。

　　由于各地火力發(fā)電廠使用的煤炭成分不完全相同，且燃燒設備和工況條件也不同， 因此在粉煤灰中所含球形顆粒的比例、顏色以及中空球形顆粒的粒徑與壁厚大小均有顯 著差別。

　　粉煤灰玻璃微珠具有鮮明的形狀特色，可提高塑料制品的沖擊性，降低收縮率，玻 璃微珠的利用有利于環(huán)境保護和工業(yè)廢渣的科學開發(fā)與利用。它的缺點是色澤差，呈灰 色或土黃色，不宜用于填充淺色或鮮艷色塑料制品; 硬度大，表面處理不好，對設備磨 損嚴重。

　　2.11 木粉

　　我國利用木屑、鋸末和木粉作為塑料的填充材料具有相當悠久的歷史，除“電木” 之類的傳統(tǒng)產品外，二十世紀七十年代和八十年代都有將木屑、鋸末和木粉加入塑料中 制作板材或注塑成宮燈骨架等制品。在二十世紀九十年代后期，因出口貨物所用的木質 托盤不符合歐美等國家的檢疫要求，而率先在物流托盤產品上開創(chuàng)了木塑產品的新紀 元。近年來，不斷加深和提高對木塑材料的資源、環(huán)保等方面的認知度，有利于實施循 環(huán)經濟、廢舊塑料再生利用、替代木材、節(jié)省石油資源等優(yōu)勢，木塑產品的社會關注度 大大提升。木質粉體材料(包括木粉、竹粉、稻草、麥秸、玉米稈、棉花稈等) 由于 其來源廣泛、成本低廉，大多呈纖維狀形態(tài)，有利于節(jié)約石油資源和環(huán)境保護，應用發(fā) 展前景非常好，值得引起更多的關注。但技術條件、工藝裝備、產品性能等方面的問題 依然十分突出。

　　2.12 淀粉

　　淀粉從玉米、木薯中得來，是一種多羥基天然高分子化合物。目前所用的還是二十 世紀九十年代研究的淀粉生產應用技術。作為一種粉體材料，它的化學組成沒有什么變 化，但加工方法和 終產品的性能都有很大的發(fā)展，已完全脫離了二十世紀九十年代初 用聚乙烯添加淀粉生產降解塑料的時代，已形成可生物降解、光降解、復合降解等一系 列環(huán)保材料。

　　3 加快推廣無機粉體先進應用技術，促進塑料行業(yè)又好又快發(fā)展

　　無機粉體在塑料中的應用，取得了顯著的經濟效益、生態(tài)效益和社會效益，無機粉 體已成為塑料工業(yè)中不可缺少的重要原料之一，不但帶動了無機礦產加工行業(yè)的飛速發(fā) 展，推動了塑料行業(yè)的技術進步，特別是近幾年超細粉體、納米粉體、特殊粉體的新品 種出現，有效地改善了塑料制品的不足和缺陷，為塑料制品提供了優(yōu)異的性能，如增 強、增韌、阻燃、保溫、隔熱、抗蠕變、抗沖擊等。

　　無機粉體與塑料行業(yè)，不只是兩個行業(yè)的有機結合、兩類產業(yè)的合作與協(xié)同，更需 要以塑料行業(yè)為主，聯合無機粉體和塑料助劑等行業(yè)的聯合協(xié)作、優(yōu)勢互補、相輔相 成，促進行業(yè)之間的共同發(fā)展，提高塑料行業(yè)在社會地位的知名度、美譽度。無機粉體 具有增強、增韌、阻燃、抗沖擊、耐老化、抗靜電等優(yōu)點，而這些優(yōu)異的特性，需要與 合成樹脂、塑料助劑有機的配合，特別是要研制開發(fā)具有適合多種無機粉體特點的新型 助劑，才能使無機粉體的優(yōu)勢和特點得到充分顯現。所以多行業(yè)的聯合攻關，各種技術 的相互配合，研究出更加適合市場需求的新產品，是我們面臨的新的機遇和挑戰(zhàn)。

　　無機粉體在塑料制品中得到廣泛應用，降低了塑料制品生產成本，節(jié)約了大量的合 成樹脂，還明顯改善和提高塑料制品的某些性能，有利于塑料在自然環(huán)境中降解消納， 有利于消除“白色污染”，有利于人類與自然和諧共存，為建設資源節(jié)約型、環(huán)境友好 型社會，實現循環(huán)經濟科學發(fā)展作出新的貢獻。

　　改性塑料成為塑料工業(yè)中非常有生命力的活躍行業(yè)，無機粉體是改性塑料不可缺少 的重要構成，隨著科學技術的進步發(fā)展，無機粉體的產品升級、塑料改性的工藝技術、 相關產業(yè)的協(xié)作配合是有效提升塑料制品功能特點，推動塑料工業(yè)健康有序發(fā)展的重要 途徑。塑料工業(yè)步入新的發(fā)展平臺，也為無機粉體在塑料中的推廣應用提供了發(fā)展機 遇，提出了新的挑戰(zhàn)。科研院所、生產企業(yè)和技術人員都要以科學認真的態(tài)度，先進實 用的技術，研制生產有利于人類發(fā)展、符合市場需求的新產品，滿足人們對塑料的更高 要求和希望。少走彎路、減少失誤、避免給社會造成損失，全面提升塑料工業(yè)的科技水 平和社會美譽度。

　　國家行業(yè)部門、科研機構、大專院校、生產企業(yè)等單位，都應以新的角度、新的視 野，重新審視無機粉體，在看到和認可無機粉體已為社會產生效益的同時，應摒棄無機 粉體是塑料制品中價位低廉的填料，應看到無機粉體的功能性、環(huán)保性和資源豐富、價 格優(yōu)異等優(yōu)勢，是合成樹脂及各種材料 (包括鋼鐵、木材、水泥) 無法比擬的。特別 是在社會主義和諧社會建設中，擴大無機粉體在塑料中應用領域，使無機粉體產品向微 細化、納米化、綠色化、功能化、產業(yè)化等方面快速發(fā)展。在工藝裝備、生產技術、產 品應用和社會效益等方面，應加大投入和力度，加強管理力度，增強服務力度，進一步 與國家有關部委深入交流、密切合作，引起國家相關部門的重視和關注，擴大塑料工業(yè) 在社會中的了解深度，提高塑料制品的美譽度，爭取更大的支持力度，給予政策傾斜， 使這一投資少、發(fā)展快、來源廣的新產業(yè)為人類文明和社會發(fā)展發(fā)揮積極的作用。

 

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